1.2实验方法

1.2.1油醇烷氧基化物的合成及结构鉴定

油醇烷氧基化物的制备方法参照文献。在高压反应釜中加入油醇（OA）和目标产品质量分数0.5%的KOH催化剂，升温至105~110℃时，抽真空脱除系统内的水和低沸点物质。用氮气置换釜内的残余空气3次后，再次升温至160℃后通入环氧乙烷开始诱导反应。待釜内压力降至0.3~0.4 MPa时连续导入环氧乙烷（和）环氧丙烷使系统压力恒定，控制反釜内温度为170~175℃。加料完毕后在该温度下继续反应至体系压力不再下降，冷却降温后抽真空，充入氮气出料，用冰醋酸将其中和至pH=6~8，得到样品。

将适量的液体样品直接滴在衰减全反射（ATR，Attenuated Total Reflectance）晶体的表面，采用傅里叶红外光谱仪以ATR模式进行红外表征；采用核磁共振波谱仪进行1H NMR测定，内标为四甲基硅烷，溶剂为氘代氯仿。

1.2.2表面张力

平衡表面张力：用纯水配制一定浓度的样品溶液，静置过夜后待用。在（25±0.1）℃时，采用连续吊环法测定其表面张力。每次测定前采用超纯水标定仪器，超纯水的表面张力在（72.0±0.3）mN/m范围之内。每个样品重复测定3次，取平均值。

动态表面张力：用纯水配制一定浓度的样品溶液，静置过夜后待用。采用德国Krüss公司的最大泡压法表面张力测定仪测定各样品在不同浓度下的动态表面张力曲线，测定温度为（25±0.1）℃，测量的有效表面时间为2~200 s。

1.2.3润湿性能

参照GB/T 11983—2008《表面活性剂润湿力的测定浸没法》，采用帆布沉降实验，对样品进行润湿性测定。记录帆布浸入溶液到完全润湿开始下沉的时间，重复5次取平均值。

1.2.4乳化性能

将0.01 mol/L表面活性剂水溶液40 mL和等体积的液体石蜡置于100 mL具塞量筒中，上下猛烈振荡10次，静置60 s，重复5次，记录（25.0±0.1）℃时分出10 mL水所需时间，测3次取平均值。

1.2.5泡沫性能

使用去离子水配制0.01 mol/L的表面活性剂水溶液，添加至DFA100动态泡沫仪的测试圆筒内，恒温至25℃，设定气流速度150 mL/min，鼓气时间30 s，记录泡沫高度和半衰期。

1.2.6液晶型乳液的制备及表征

液晶型乳液的制备：分别将1 g油醇烷氧基化物溶于35 g的超纯水中溶解得到水相，将4 g鲸蜡硬脂醇加入到10 g的液体石蜡中得到油相，将上述水相和油相混合，75℃时使用高速分散器以10 000 r/min的速度均质5 min，静置冷却后得到乳液。

采用LxPOL偏光显微镜对乳液的形貌进行观察，利用小角X射线散射仪对乳液进行SAXS谱图测定，采用高级流变仪对乳液的流变学特性进行分析。

偏光显微镜（POM）：在载玻片上涂抹少量的待测样品，用盖玻片轻轻按压使其尽可能薄，采用偏光显微镜对明场和偏振光下的样品进行观察。采用Nano Measurer软件分析乳液液滴尺寸，并绘制乳液液滴粒径分布图。

小角X射线散射（SAXS）：X射线源为tweezer-filtered Cu Kα辐射，X射线波长0.154 nm，管电压为50 kV，管电流为40 mA，温度为25℃。

流变性：设置应变范围为0.1%~100%，固定频率为1 Hz进行应变扫描；据应变扫描结果，在线性黏弹区，使剪切速率从0.1 s-1增加到100 s-1进行黏度曲线测试。测试温度为25℃。

2结果与讨论

2.1结构鉴定

图1（a）为原料OA和产物油醇氧基化物的FT-IR谱图。由图可见，与原料OA相比，油醇烷氧基化物在1 295 cm-1处都有吸收峰，此峰为C-O-C醚键的伸缩振动吸收峰；在1 100 cm-1都有强的吸收峰，此峰为醚键的不对称伸缩振动吸收峰；在942 cm-1都有吸收峰，此峰为醚键的对称伸缩振动吸收峰。由FT-IR谱图可知，原料OA发生了烷基化反应。

图1油醇烷氧基化物的结构鉴定。（a）FT-IR谱图;（b）和（c）1H NMR谱图

图1（b，c）为原料OA和产物油醇烷氧基化物的1H NMR谱图。由1H NMR图得到的油醇烷氧基化物的表征信息如下：

OE3:1H NMR（CDCl3，TMS）δppm:0.88（t，2.94H，-CH3），1.25~1.57（m，24.45H，-CH2），2.00~2.75（m，3.86H，-CH2CH=CHCH2），3.45~3.72（m，13.37H，-CH2-CH2-O-），5.35（m，1.30H，-CH=CH-）。

OE5:1H NMR（CDCl3，TMS）δppm:0.88（t，2.82H，-CH3），1.25~1.57（m，24.48H，-CH2），2.00~2.85（m，4.05H，-CH2CH=CHCH2），3.42~3.70（m，20.60H，-CH2-CH2-O-），5.34（m，1.22H，-CH=CH-）。

OE7:1H NMR（CDCl3，TMS）δppm:0.86（t，2.99H，-CH3），1.24~1.55（m，24.43H，-CH2），1.99~2.91（m，3.61H，-CH2CH=CHCH2），3.44~3.71（m，29.01H，-CH2-CH2-O-），5.33（m，1.24H，-CH=CH-）。

OE3P3:1H NMR（CDCl3，TMS）δppm:0.86（t，3.00H，-CH3），1.10~1.55（m，34.52H，-CH2，-CHCH3），1.94~2.15（m，2.84H，-CH2CH=CHCH2），3.14~3.92（m，23.94H，-CH2-CH2-O-CH2CH（CH3）O-），5.33（m，1.28H，-CH=CH-）。

油醇烷氧基化物的结构通式及分子中质子所处化学环境标记如下：

以OE3P3为例进行油醇烷氧基化物的烷氧基加合数计算。表1列出了OE3P3分子中的部分质子在1H NMR谱图中的积分面积及烷氧基平均加合数，依据式（1）和（2）计算可得EO（m）和PO（n）的平均加合数：

表1 OE3P3分子中的部分质子在1H NMR谱图中的积分面积及烷氧基的平均加合数

通过计算得出m和n值分别为2.9和3.5。采用同样的方法计算得出OE3、OE5和OE7的实际烷氧基加合数分别为2.8，4.7和6.8。

综合FT-IR与1H NMR的数据分析，可以看出目标产物油醇烷氧基化物已经成功被合成。